研究脫硫工藝影響因素(連接)

3.水的影響

在文獻和我們對脫硫機制的研究中，氧化鐵脫硫反應需要水的支持，文獻指出氧化鐵脫硫反應具有液相負載性能（10），水的存在直接影響H2S脫硫劑的活性間接受到顆粒表面液相擴散驅動力和溶液粘度的影響。不同氧化鐵脫硫劑有適當的液膜厚度或液相負載率，需要適當的水分含量才能保證脫硫劑的活性。水分要求與孔徑、孔容、堿含量等脫硫劑本身的因素有關，其關系復雜。本文僅關注水分JNT-初步研究了1型常溫氧化鐵脫硫劑硫容的影響。

表3給出了JNT-1型常溫氧化鐵脫硫劑含水量為0%、1%、2%、10%和20%℃硫容量在飽和水蒸氣下。可以看出，當床層含水量為零時，硫容量低于10%。脫硫反應幾乎僅依靠脫硫劑本身的少量結晶水來提供必要的反應水，活性成分不能充分利用。增加床層含水量，增加水分，促進氧化鐵脫硫反應的充分進行，硫容量逐漸增加，硫容量增加到較大水分的2%左右。含水量繼續增加到10%，硫容量開始下降。分析原因是水分過大，導致液膜過厚堵塞反應的微孔通道，H2S分子難以達到脫硫劑顆粒內部與活性氧化鐵分子的反應，極限情況是水分過多淹沒脫硫劑床層，H2S僅相當于洗滌后穿出，使脫硫劑無法產生一點脫硫效果。考慮到實際情況，我們在實驗評價裝置中添加了水飽和器5，使氣體在一定溫度下飽和，然后進入反應器6（20）℃總水分約為脫硫劑干重5%)硫容14%，與2%水分相差約1%，說明水分分布對脫硫影響不大。

見表3中40%的水表示200%℃的飽和水

因此，對于一定量的氧化鐵脫硫劑，必須確定其較佳含水量。需要注意的是，含水量會因空速不同而變化。這主要是因為氣流會帶出一些水，流速越大，帶出的水就越多。因此，在確定較佳含水量時，必須注意工藝空速的大小，見表2中相同的20%含水量，Sw200h-1-Sw800h-1=10%左右，這也是上述空速對脫硫劑應用效果的影響之一，但與上述空速相比，這種影響相對較弱。表3，JNT-6000型常溫氧化鐵脫硫劑h-由于添加了有效的表面活性劑和固水劑，空速對水的影響更大。

4.粒度的影響

根據氧化鐵脫硫機理，H2S氣體分子的反應受到內外擴散的影響，氣體分子從顆粒外表面進入毛細孔并向內擴散。粒度直接影響反應內擴散的程度，反應速率隨粒度的降低而增加，直至消除內擴散的影響。脫硫劑粒徑過大，小于表面積，導致脫硫劑與氣體接觸時間短，易產生壁流，不利于反應，硫容量必須低：粒徑過小，雖然反應充分，硫容量高，但會增加床阻力，壓力過高，成型脫硫劑阻力要求小于100Pa/m床層。試驗中，將JNT-1型脫硫劑制備成四粒，并測量其硫容和床層的阻力降，見下表

Vsp=400h-1; T=20℃; H2S=4300mg/m3; Water content=2%

見表3中40%水表示20℃的飽和水

因此，對于一定量的氧化鐵脫硫劑，必須確定其較佳含水量。需要注意的是，含水量會因空速不同而變化。這主要是因為氣流會帶出一些水，流速越大，帶出的水就越多。因此，在確定較佳含水量時，必須注意工藝空速的大小，見表2中相同的20%含水量，Sw200h-1-Sw800h-1=10%左右，這也是上述空速對脫硫劑應用效果的影響之一，但與上述空速相比，這種影響相對較弱。表3，JNT-6000型常溫氧化鐵脫硫劑h-由于添加了有效的表面活性劑和固水劑，空速對水的影響更大。

4.粒度的影響

根據氧化鐵脫硫機理，H2S氣體分子的反應受到內外擴散的影響，氣體分子從顆粒外表面進入毛細孔并向內擴散。粒度直接影響反應內擴散的程度，反應速率隨粒度的降低而增加，直至消除內擴散的影響。脫硫劑粒徑過大，小于表面積，導致脫硫劑與氣體接觸時間短，易產生壁流，不利于反應，硫容量必須低：粒徑過小，雖然反應充分，硫容量高，但會增加床阻力，壓力過高，成型脫硫劑阻力要求小于100Pa/m床層。試驗中，將JNT-1型脫硫劑制備成四粒，并測量其硫容和床層的阻力降，見下表

Vsp=400h-1; T=20℃; H2S=4300mg/m3; Water content=2%

表5粒級和床層阻力降低

說明：1粒級4.0～6.0mm；2粒級4.0～1.6mm；

3粒級1.6～0.9mm；4粒級0.9～0.6mm.

從表4看，隨著顆粒粒徑的減小，脫硫劑的硫容量逐漸增加。1級粒徑為原粒度（脫硫劑制備成型無粉碎處理）。當粒徑降至0時，硫容量為22%.9～0.6mm時硫容可達到35%以上;與此同時，床層阻力降急劇上升(表5)，由20Pa增至33OPa，顯然，它大大超出了成型脫硫劑的使用要求，因此，脫硫劑用戶或研發單位都應在此前提下進行調查和比較。一般脫硫劑的粒徑為2~10mm它的阻力小于98Pa/m。一般脫硫劑的粒徑為2~10mm較適宜，其阻力小于98Pa/m。JNT-1型脫硫劑在原粒度下的15%硫容可以完全保證其使用壽命，每米床層的阻力降只有20%Pa，對氣源壓力影響不大。

5、氣源H2S含量的影響

在干法脫硫劑的工業應用中，一般進口H2S含量不大于0.01%，否則濕法粗脫大部分應先進行H2S，然后干法脫硫。在以下五種濃度下JNT-研究1型脫硫現象：100、300、500、1000、43000mg/m結果見表6。可見脫硫劑的硫容隨氣源而來H2S濃度的增加4倍由17%緩慢上升至24%。這主要是因為H2S濃度的增加增加了脫硫劑床層的濃度梯度，傳質擴散驅動力大，深入顆粒孔的概率越高，影響了硫容量的增加透快；另一方面，高濃度H2S使大量H2S在進入顆粒之前，分子在顆粒之外與表面活性鐵反應形成硫化鐵，增加分子體積，阻塞孔隙通道，減少H2S分子有機會進入顆粒內部，這方面影響降低硫容的趨勢。由于顆粒孔大孔多，后一方面的影響相對較弱。由于顆粒孔大孔多，后一方面的影響相對較弱。Lnagmuuir等溫吸附考慮，見下式：

Γ=Γm·

其中，Γ, 平衡吸附，g；

Γm, 飽和吸附，g

b, 吸附因子，Pa-1；

P, 吸附壓力，Pa

在氣源中可見H2S濃度增加，H2S分壓P增加，平衡吸附也增加。因而硫容隨H2S濃度增加呈上升趨勢，但不會增加太多。當氣源H2S濃度過高時，由于表面反應的迅速，使床層表面呈現出“飽和”的狀態，而實際上床層內部尤其是顆粒內部并沒有達到反應完全，即“飽和區”未達到充分飽和，工作區長，脫硫劑過早穿透，出現“尾氣不凈”現象。因此，濕法脫硫應首先考慮氣源量過高。見表6

原粒度中4×4一6mm; 空速，400h-1; 溫度，20℃; 含水，20%

表6 硫容與氣源H2S濃度的關系

小結

主要研究溫度、水分、H2S脫硫劑含量、粒徑、空速對脫硫劑應用的影響主要討論了各種因素對脫硫劑硫容量的影響。研究結果表明，溫度和水分含量的變化對脫硫劑總硫容量有較佳值，為20℃；脫硫劑的硫容含水量約為2%，即脫硫劑的使用壽命較長。而隨H2S硫含量的增加略有增加，物理吸附H2S主要原因是增加。隨著脫硫劑粒徑的降低，由于與氣體接觸比表面積的增加，即脫硫劑利用率的增加，硫容量顯著增加，但床層阻力的降低也急劇增加。脫硫劑的填充體積和氣體流量直接影響空速，空速上升，硫容量下降。硫容對各種因素影響的顯著研究表明，其影響從高到低的順序是：溫度、粒度、水分含量、空速、H2S含量。因此，在實際應用中，脫硫工藝條件的要求不容忽視，必須綜合考慮各種因素。JNT-1型常溫氧化鐵脫硫劑在上述工藝因素調查試驗中具有較強的適應性。

參考文獻

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